На первой сессии Мценского городского Совета народных депутатов, которая прошла 30 сентября, выбрали главу города. Парламентарии согласовали на эту Сергея Волкова. На этом посту он сменил Андрея Беляева.
В 2009 — 2010 годах Волков занимал должность замруководителя областного департамента строительства, транспорта и жилищно-коммунального хозяйства. С 2010 года работал генеральным директором ОАО «Орелавтотранс». В сентябре 2011 года Сергея Волкова назначили первым замглавы администрации Мценска, а 4 марта 2012 года его избрали мэром города. С 2016 по 2021 годы Волков был депутатом Орловского облсовета и курировал работу комитета по бюджету, налогам и финансам.
